草酸介绍
1. 基本性质
草酸(Oxalic Acid),CAS号144-62-7,分子式C₂H₂O₄,分子量90.03。外观为无色透明结晶,通常含有二分子结晶水(C₂H₂O₄·2H₂O),其晶体结构有α型(菱形)和β型(单斜晶形)两种,熔点分别为189.5℃和182℃。相对密度α型1.900、β型1.895,折射率1.540。100℃开始升华,125℃迅速升华,157℃大量升华并分解。易溶于水(90g/L,20℃)和乙醇,微溶于乙醚,不溶于苯和氯仿。水溶液呈强酸性,0.1mol/L溶液pH值为1.3,具有强还原性和腐蚀性。
2. 制备方法
工业生产主要采用:
甲酸钠法:一氧化碳与氢氧化钠在1.8-2.0MPa压力下反应生成甲酸钠,400℃高温脱氢生成草酸钠,再经铅化/钙化、酸化、结晶得成品;
氧化法:以淀粉或葡萄糖母液为原料,在矾触媒存在下与硝酸-硫酸混合液氧化反应,废气中氧化氮回收制稀硝酸;
羰基合成法:90%以上纯度一氧化碳在钯催化剂作用下与丁醇羰基化生成草酸二丁酯,再经水解得到草酸,分液相(13.0-15.0MPa)和气相(300-400kPa)两种工艺。
实验室制备可通过草酸钙与硫酸反应获得:CaC₂O₄ + H₂SO₄ → CaSO₄↓ + H₂C₂O₄。产品需储存于阴凉干燥通风处,防止受潮,远离氧化物和碱性物质。
3. 主要应用领域
医药工业:用于土霉素、四环素、金霉素、冰片等药物合成,作为中间体参与抗菌素生产;
工业清洗:金属表面处理剂(去除氧化物和污垢),不锈钢和铝合金的抛光除锈,锅炉给水系统清洗脱垢;
化工合成:制备草酸盐(草酸钙、草酸钠)、草酸酯(草酸二丁酯)、季戊四醇等,作为稀土金属沉淀分离剂;
轻工业:印染工业助染剂(代替醋酸),制革鞣剂,大理石抛光剂,木材漂白剂;
分析化学:作为基准试剂校准高锰酸钾和硫酸铈溶液,络合剂、掩蔽剂和沉淀剂用于金属离子检测。
4. 安全防护与应急处理
健康危害:有毒,对皮肤、黏膜有强烈刺激性和腐蚀性。皮肤接触可引起红斑、水疱甚至坏死;误食会严重损害肾脏,导致肾小管草酸钙沉积,表现为软弱无力、全身疼痛和体重减轻。对人的最低致死量为71mg/kg。
应急处理措施:
皮肤接触:立即脱去污染衣物,用大量流动清水冲洗至少15分钟,就医;
眼睛接触:提起眼睑,用生理盐水或清水冲洗15分钟,就医;
吸入:迅速转移至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,必要时给氧并就医;
食入:立即漱口,饮用牛奶或蛋清保护消化道黏膜,严禁催吐,立即就医。
操作时需佩戴防尘口罩、化学安全防护眼镜、防毒物渗透工作服和橡胶手套。储存区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料,按有毒化学品规定贮运,运输编号UN3261。


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